氰化物是含有CN-的化合物，剧毒。以氰甙的形式存 在 于 杏、桃等果仁中的苦杏仁甙、木薯中的木薯毒甙等都可酸水解释放出氢氰酸引起中毒。氰化物的检测方法较多，可分为化学滴定法、分光光度法、色谱法、波谱法等，各具优缺点。2017年6月23日实施的 ＧＢ５００９．３６—２０１６《食品安全国家标准－食品中氰化物的测定》中引入了气相色谱法。由于气相色谱法实验中易带入本底，加入氯胺T后，会 对 样 品 测定产生干扰，尽管采用了氮气吹扫法，但无法取得较好的去除本底效果。综合国标法，现采用在顶空瓶放入内置新制氯胺T溶液的小瓶，可明显降低本底值，准确检测食品中氰化物含量。
１ 材料与方法
１．１ 仪器与 试 剂6890Ｎ气相色谱仪ECD检测器（安捷伦）、HP5色 谱 柱（安 捷 伦）、７６９７Ａ 全 自 动 顶 空进样器（安 捷 伦）、ＸＳ２０５ＤＵ 电 子 天 平（梅 特 勒－托 利多）、ＳＢ４２００ＤＴ 超声波清洗机（宁波 新 芝）、２０ ｍＬ 顶空进样瓶、２ｍＬ气相进样瓶。水中氰标准溶液，50.０μｇ／ｍＬ，ＧＢＷ（Ｅ）０８０１１５；氯胺 Ｔ，分析纯；盐酸，优级纯；磷酸，分析纯；氢氧化钠，分析纯。
１．２ 实 验 条 件 色 谱 柱：ＨＰ－５ 毛 细 管 柱 （３０ ｍ×０．３２ｍｍ×０．２５μｍ）；柱温：初始４５ ℃，以５ ℃／ｍｉｎ的速 度 升 至90 ℃；进 样 口 温 度：180 ℃；流 速：１．４ｍＬ／ｍｉｎ；ＥＣＤ检测器温度：２２０ ℃；进样量：１μＬ。分流比：１２５∶１。全 自 动 顶 空 进 样 器 条 件：加 热 箱 温 度：39 ℃；定 量 环 温 度：42℃；传 输 线 温 度：45 ℃；平 衡３０ｍｉｎ。
１．３ 标准曲线的绘制取2ｍＬ50.０μｇ／ｍＬ水中氰标准溶液，用0.1％氢 氧 化 钠 溶 液 稀 释 至100ｍＬ，得1.0μｇ／ｍＬ 氰离子标准工作溶液。在２０ｍＬ 顶空进样瓶中，放置一个２ｍＬ 气 相 进 样 瓶。在 气 相 进 样 瓶中加入０．２ｍＬ１％新制氯胺 Ｔ 溶液。依次取０、0.1、0.5、1.0、2.0ｍＬ氰离子标准工作溶液于顶空进样瓶中，加蒸馏水至５ｍＬ，得０、０．１、０．５、１．０、２．０μｇ氰离子标准溶液。加 ０．２ ｍＬ１∶５磷 酸 溶 液，立 即 加 盖 密封，待 测。 检 测 过 程 中，保持气相进样瓶 稳 定，不倾覆。
１．４ 样品处理 取０．０２ｇ（精确至０．０００１ｇ）打碎搅匀的食品样于２００ｍＬ 容量 瓶 中，加蒸馏水定容至 刻度，１５ ℃超声２０ｍｉｎ，过滤，弃去初滤液。取１．０ｍＬ续滤液于顶空进样瓶中，加蒸馏水至５ｍＬ，其余操作同１．３。
2 讨论
本研究对 ＧＢ５００９．３６—２０１６食品中的氰化物测定－气相色谱法进行 了 一 些 改 进，使之更合理的用于检测。与直接加 入 相 比，将 氯 胺 Ｔ 加入气相进样瓶中所得空白 峰 面 积 明 显 降 低，而 标 准 峰 面 积 有 所 下降，即可明显降低本底值，更灵敏准确地检测食品中氰化物含量，可能是因为将氯胺 Ｔ溶 液 与 酸 隔 开 后，反应由液态 反 应 变 为 气 态 反 应，即 次 氯 酸 与 氰 化 氢的反应，使得副反应减少；选用磷酸曲线线性好于盐酸，这是因为盐酸为挥发 性 酸，其 气 态 与 目 的 物 氯 化氰在瓶中 共 存，影响氯化氰浓度。改进后对方法的标准曲线、检出 限、ＲＳＤ 等 进 行 验 证，均 符 合 检 测 要求。检测了苦杏 仁 例 样，结 果 可 信。对 于 粮 食 等 其他含氰化物含量较低的样品，可 增 加 取 样 量，减 少 稀释倍数。
